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TUhjnbcbe - 2024/2/28 17:07:00

次磷酸也叫次亚磷酸。H3PO2=65.99,无色、无臭油状液体,或潮解结晶,易吸湿。其熔点为26.5℃,密度为1.,加热到℃分解为磷酸和磷化氢。高温度的硫酸氧化,产生二氧化硫和硫磺。以乙醚溶解,水溶液呈酸性。水相对密度与浓度的关系为:浓度为50%.30%~32%,密度相对密度为1..1.13和1.04。

次磷酸化能使重金属盐溶液还原成金属。

x光研究证实次磷酸(H2PO-2)是一个四面体,有两种氢直接与磷相连,结构如下:

次磷酸构型

这个分子有三个氢原子,但是只有一个羟基,所以只有一元酸。水溶液中次磷酸为中强酸,Ka=10-2(25℃)。在温度范围内,加热到℃分解,主要发生以下歧化反应:

次磷沉积反应。

产物包括联膦和亚磷酸等氧化产物。次磷酸容易在水和乙醇中溶解。常温稀溶液与空气中的氧不反应,在碱性介质中分解℃:

H2PO-2+OH-→HPO-3+H2。

该产品为强还原剂,弱氧化剂,可将Cu2+、Hg2+、Ag+还原,如4Ag++H3PO2+2H2O=4Ag↓+H3PO4+4H+。

强力还原剂本身被还原为膦磷化氢。制药行业常用试剂有砷、锆、分离钽、铌等。次磷酸钡是由白磷与热浓液氢氧化钡反应而成,次磷酸钡加入硫酸和Ba2+沉淀形成。

(H2PO2)2+H2SO4=BaSO4↓+2H3PO2。

次磷酸是通过减压蒸发和低温结晶获得的。

制法

以氢氧化钡溶液加热,得到钡盐Ba(H2PO2)2.2H2O,再用稀硫酸萃取、浓缩冷却。

在稀硫酸抽提液中加入次磷酸钡溶液,或与次磷酸钙(次磷酸钡)和等效硫酸反应制备。

利用硫酸处理次磷酸钡Ba(H2PO2)2.H2O或酸离子交换树脂处理次磷酸钠溶液,可以得到无色的次磷酸溶液,浓缩后得到片状晶体。

用途

用次磷酸作砷、锆、分离钽、铌等试剂,强还原剂用于医药工业。次磷酸是一种极强的还原一元酸,电离常数K=8×10-2。配制次磷酸盐时,常用补剂如钠盐、锰盐、铁盐等。

适用

中磷酸能将芳香重氮盐Ar-N2+还原为芳香烃的Ar-H。芳香族硝化可同时进行硝基还原和重氮化。首先在芳环上引入氨基,然后通过氨基的定位作用在芳环中某一位置引入基团。重氮去除氨基。

水合磷酸钠可作为工业还原剂,特别用于金属、非金属和塑料表面化学镀镍。镍表面一般为非晶态或含磷约10%金属镍。Ni3P可通过加热来提高涂层的硬度。该镀液中除次磷酸盐外还含有氯化镍(或硫酸镍)、乳酸(配位剂)、苹果酸盐或琥珀酸盐(加速沉积)以及铅盐(稳定剂)。

通过次磷酸把碘还原成氢碘酸,再通过氢碘酸将两种麻*碱还原成冰毒。为此,美国司法部缉毒署将此磷酸/磷酸盐列为易制毒化学品,严格控制其购买和使用。易制毒化学品在中国大陆分类和品种目录中不含次磷酸和次磷酸,而用麻*素、麻*素、麻*素、麻*素、麻*素等。这些化学物质属于第一类易制毒化学品,受到严格管制。

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